氨解法副产氯化铵

【适用范围】 本文件规定了氨解法副产氯化铵的要求、试验方法、检验规则、标识、包装、运输和贮存。 本文件适用于硝基氯苯经氨解还原反应得到的氯化铵盐水经吸附、浓缩结晶、离心烘干制得的，作 为生产复合肥原料的副产氯化铵的质量控制。 【主要技术内容】 一、引言 本团体标准旨在规范氨解法副产氯化铵的生产、质量控制和应用，以满足市场需求和行业发展的要求。以下对本标准的主要条款进行详细说明。 二、范围和适用领域 本标准适用于硝基氯苯氨解还原反应得到的氯化铵盐水经吸附、浓缩结晶、离心烘干制得的副产氯化铵，主要适用于生产复合肥的原料。 三、主要技术指标 1. 化学成分 氯化铵质量分数：不低于99.0%，以确保产品的基本性能和使用效果。 氮的质量分数（以干基计）：不低于24.5%，以确保产品在农业领域使用的基本性能和效果。 水分的质量分数：不高于0.5%，以监控生产过程干燥效果，保证产品流动性好。 杂质含量：重金属如砷、镉、铅、铬、汞等分别不得超过≤0.0020 、≤0.0005、≤0.0100、≤0.0025、≤0.0050等，以保障产品的安全性和稳定性，防止危害生态环境。 pH值(200g/L溶液)：pH值介于4.0-5.8之间。 邻硝基苯胺的质量分数/% ：不得高于0.0010%，以保障产品的安全性和稳定性，防止危害生态环境。 3. 稳定性 在常温常压下，储存两年内，氯化铵的纯度和主要性能指标变化不超过1%。 四、参数设定依据 1. 氯化铵质量分数的设定参考了国内外相关标准和市场需求，并结合实际生产水平，99.0%的纯度能够满足大多数应用场景的要求。 2. 水分的质量分数：参照GB/T2946-2018《氯化铵》中工业用、农业用氯化铵优等品设定。 3. 杂质含量：重金属如砷、镉、铅、铬、汞等，参照GB/T2946-2018《氯化铵》农业用氯化铵优等品设定，以防止对环境和人体健康造成危害。 pH值(200g/L溶液)：pH值介于4.0-5.8之间，pH值下限值设定参照GB/T2946-2018《氯化铵》。 4.邻硝基苯胺的质量分数/% ：不得高于0.0010%，以保障产品的安全性和稳定性，防止危害生态环境。 五、试验验证 1. 试验方法 样品采集、制备：按照按GB/T 2946-2018中6.3、6.4的规定进行，即按根据不同包装形式，随机抽取代表性样品，缩分出500g样品，供分析检测用。 化学成分分析：采用化学分析滴定对氯化铵质量分数进行测定，采用干燥减量法测定水分，采用原子吸收光谱法、分光光度法、高效液相色谱法测定重金属及邻硝基苯胺质量分数，采用电极法测量氯化铵200g/L溶液pH值。 2. 试验流程 在自然光下，样品置于白瓷板上，目视法判定外观。 氯化铵质量分数：称取1g试样，精确至0.0001g,置于250mL锥形瓶中，加100mL一120mL水溶解，再加1滴甲基红指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液或硫酸标准滴定溶液调节至溶液至橙色。加入15mL甲醛溶液至试样溶液中，再加入3滴酚酞指示液混匀。放置5min,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至pH 8.5的颜色参比溶液所呈现的颜色，经 1min不消失（或滴定至pH计指示pH8.5)为终点， 空白试验 在测定的同时，除不加试样外，按测定完全相同的分析步骤，试剂和用量平行操作。 水分的质量分数：作两份试料的平行测定，用预先在100~105℃下干燥至质量恒定的称量瓶，称取约5g试样，精确至0.0001g，置于100℃~105℃干燥箱中，干燥至质量恒定（一般不超过4h),冷却至室温后称量。 pH值(200g/L溶液)：称取20.00g试样于100mL烧杯中，加不含二氧化碳的水100mL,搅动1min,静等30min,用酸度计测定。 邻硝基苯胺的质量分数： ①标液的制备:取0.01g（精确至0.0001g）g邻硝基苯胺标样，置于100mL容量瓶中，加水超声溶解，待冷却后用水定容至刻度线，摇匀。此为标准溶液母液，浓度约为100mg/L。移取1mL上述标准溶液母液于50mL容量瓶内，加水定容至刻度线，摇匀。此为标准使用液，浓度约为2mg/L。②试样测定:取5.0g（精确至0.0001g）氯化铵样品至50mL容量瓶，加水超声溶解后，待冷却用水稀释至刻度线，摇匀。在上述操作条件下，待仪器稳定后，进样分析。 3.试验数据统计与分析 十批次氨解法副产氯化铵检测数据如下表1： 表1 氨解法副产氯化铵检测数据 序号 外观 氯化铵的 质量分数/% 氮的质量 分数/% 水的质量 分数/% 邻硝基苯胺的 质量分数/% pH 1 白色结晶 99.19 25.98 0.11 0.0002 4.8 2 白色结晶 99.08 25.95 0.10 0.0001 5.0 3 白色结晶 99.28 26.01 0.13 0.0001 4.9 4 白色结晶 99.51 26.06 0.08 0.0001 5.0 5 白色结晶 99.70 26.11 0.18 未检出 4.8 6 白色结晶 99.30 26.01 0.21 0.0001 5.1 7 白色结晶 99.09 25.95 0.06 未检出 5.2 8 白色结晶 99.05 25.94 0.20 0.0001 4.8 9 白色结晶 99.56 26.08 0.07 0.0002 5.1 10 白色结晶 99.74 26.12 0.17 0.0001 5.2 平均值 99.4 26.0 0.13 0.0001 5.0 同时也将三批次氨解法副产氯化铵样品送安徽广信农化股份有限公司依照团标方法进行检测，验证检测方法的可行性。检测数据如表2： 表2 氨解法副产氯化铵检测数据 序号 外观 氯化铵的 质量分数/% 氮的质量 分数/% 水的质量 分数/% 邻硝基苯胺的 质量分数/% pH 1 白色结晶 99.92 26.12 0.17 0.0001 4.44 2 白色结晶 99.78 26.09 0.24 未检出 4.38 3 白色结晶 99.83 26.10 0.13 0.0001 4.39 将氨解法副产氯化铵样品送至安徽化工院委托检验，验证氨解法副产氯化铵质量要求，检测数据如表3： 表3 氨解法副产氯化铵检测数据 项 目 指标 氯化铵的质量分数（以干基计）/% 99.0 氮（N）的质量分数（以干基计）/% 25.9 水分的质量分数/% 0.05 砷及化合物的质量分数（以As计）/% 未检出 镉及化合物的质量分数（以Cd计）/% 未检出 铅及化合物的质量分数（以Pb计）/% 未检出 铬及化合物的质量分数（以Cr计）/% 未检出 汞及化合物的质量分数（以Hg计）/% 0.000008 pH值(200g/L溶液) 5.0 邻硝基苯胺的质量分数/% 未检出 同时也委托安徽广信农化股份有限公司对同一批次的氨解法副产氯化铵样品依照团标方法进行检测，验证检测方法的可行性。检测数据如表4： 批次 检测单位 外观 氯化铵的质量分数/% 氮的质量分数/% 水的质量分数/% 邻硝基苯胺的质量分数/% pH 20240714 股份公司 白色结晶 99.1 26.0 0.10 0.0001 4.8 东至广信 白色结晶 99.1 26.0 0.11 0.0002 4.9 通过以上三家检测数据验证了氨解法副产氯化铵满足本团体标准各项质量要求。 六、与现有标准的对比和差异 与现有GB T 2946-2018 《氯化铵》相比，本团体标准在以下方面存在差异： 减少了粒度、颗粒平均抗压碎力，因现有生产工艺产出的副产氯化铵为白色结晶，缺少造粒过程。 增加了邻硝基苯胺的质量分数，以监控生产的稳定性和保障产品的安全性，防止危害生态环境。 七、实施本标准的预期效果 1. 提高氨解法副产氯化铵的产品质量，增强市场竞争力。 2. 规范行业生产，促进产业升级和可持续发展。 3. 保障消费者的合法权益，为用户提供更加优质、安全的产品。