草甘膦副产亚磷酸溶液

【适用范围】 本文件规定了草甘膦副产亚磷酸溶液的要求、试验方法、检验规则及标志、随行文件、包装、运输 和贮存。 本文件适用于以甲醇与三氯化磷反应生成亚磷酸二甲酯过程中产生的副产亚磷酸溶液的质量控制。 【主要技术内容】 一、引言 本团体标准旨在规范副产液体亚磷酸在生产过程的质量控制、市场应用，以满足市场需求和行业发展的要求，以下对本标准的主要条款进行详细说明。 二、标准范围和适用领域 本标准适用于甲醇与三氯化磷反应生成亚磷酸二甲酯、氯化氢、氯甲烷和亚磷酸，经精馏后的釜底液为副产亚磷酸溶液。现主要用于生产工业亚磷酸的原料，通过水解、过滤、浓缩等工艺产出合格品及以上规格的工业亚磷酸。 三、主要技术指标 1.化学成分 ·亚磷酸的质量分数：不低于70%，以保证下游企业的使用和产出。 ·亚磷酸二甲酯的质量分数：不超过10%，保证安全生产的前提下降低生产企业的消耗。 ·水分的质量分数：不超过0.5%，以保障产品的稳定性，使脂类不易水解产生易燃液体甲醇。 2.稳定性 ·在常温常压下，储存一年内，主成分亚磷酸含量指标变化不超过1%。 四、参数设定依据 1.亚磷酸质量分数的设定参照同行业几家企业的企业标准和下游生产企业的检测结果，70%的含量能满足生产工业亚磷酸企业需求。 2.亚磷酸二甲酯的质量分数设定受安全生产工艺参数的限定，在保证安全和消耗的前提下，最大限度限控制亚磷酸二甲酯的残留量。 3.水分质量分数的设定是因亚磷酸二甲酯会遇水分解为亚磷酸和甲醇，降低运输和储存过程中因分解产生的甲醇带来的风险。 五、试验验证 1.试验方法 ·样品采集：在将储罐内的副产间亚磷酸溶液通过泵循环混匀后于采样口采取有代表性的样品。 ·化学成分分析：采用化学滴定对亚磷酸及亚磷酸二甲酯的质量分数进行测定。采用微量水分仪对草甘膦副产亚磷酸溶液中水分进行测定。 2.试验流程 ·对采集的样品保持干燥，摇匀后优先测量水分。 ·外观：倒取25mL试样至50mL比色管内，放置于白瓷板上，目视外观。 ·亚磷酸的质量分数：因副产亚磷酸溶液中的亚磷酸含量约为70%左右，对分析亚磷酸的质量分数的称样量有同比例增加。称取1.5g试样，精确至0.0002g，置于250mL锥形瓶中，加80mL水摇匀，加3滴百里香酚酞指示液（1g/L），用氢氧化钠标准滴定液滴定溶液呈浅蓝色，即为终点，同时做空白试验。 ·亚磷酸二甲酯的质量分数：根据亚磷酸二甲酯在碱性环境下水解生成亚磷酸的特性，通过测消耗的碱换算出亚磷酸二甲酯的含量。加25mL无水乙醇于干燥的250mL锥形瓶中，滴加3滴甲基红指示剂，准确称量1.5g试样（精确至0.0002g），用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈微黄色，不记消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积。继续在上述溶液中准确加入20.00mL氢氧化钠标准滴定溶液，充分摇匀，以盐酸标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色为终点。 ·水分的质量分数：待水分仪稳定后，用注射器称取0.5g试样，精确至0.0002g，缓慢注入水分仪滴定杯中，按下开始按键，输入试样重量，等待水分析测定显示结果。 3.数据的统计及分析 ·调取了最近的十组草甘膦副产亚磷酸溶液的数据如下表1： 表1 草甘膦副产亚磷酸溶液检测数据统计 序号 外观 亚磷酸的 质量分数% 亚磷酸二甲酯 的质量分数% 水分的 质量分数/% 1 深棕色液体 71.8 6.3 0.11 2 深棕色液体 71.5 6.2 0.27 3 深棕色液体 72.3 5.2 0.09 4 深棕色液体 70.6 8.7 0.36 5 深棕色液体 70.6 8.3 0.11 6 深棕色液体 71.2 6.8 0.22 7 深棕色液体 70.6 8.6 0.18 8 深棕色液体 70.5 7.4 0.29 9 深棕色液体 71.0 8.7 0.30 10 深棕色液体 70.6 9.3 0.26 平均值 71.1 7.6 0.22 通过以上几批次数据分析，副产亚磷酸溶符合本团体标准规定的质量要求。同时也委托安徽广信农化股份有限公司对两批次草甘膦副产亚磷酸溶液做了检测验证方法的重现性，也符合质量要求。数据如表2： 表2 草甘膦副产亚磷酸溶液检测数据统计 序号 外观 亚磷酸的 质量分数% 亚磷酸二甲酯 的质量分数% 水分的 质量分数/% 批次一 深棕色液体 71.18 2.98 0.21 70.98 2.94 0.19 71.18 3.11 0.20 平均值 71.1 3.0 0.20 批次二 深棕色液体 71.31 2.97 0.18 71.21 2.74 0.20 71.18 2.68 0.20 平均值 71.2 2.8 0.19 为验证非国标、行标方法的可行性，将同一批次草甘膦副产亚磷酸溶液送至安徽省化工院和安徽广信农化股份有限公司按照团标方法进行检测，验证检测方法的可行性。检测数据如表3： 表3 草甘膦副产亚磷酸溶液检测数据 批次 检测单位 外观 亚磷酸的 质量分数% 亚磷酸二甲酯 的质量分数% 水分的 质量分数/% 20240726 省化院 深棕色液体 70.1 6.0 0.16 东至公司 深棕色液体 70.3 6.2 0.18 股份公司 深棕色液体 70.3 6.2 0.15 通过三家对草甘膦副产亚磷酸溶液质量要求的四个项目的检测，符合本团体标准规定的质量要求。 六、与现有标准的对比和差异 七、实施本标准的预期效果 1. 统一草甘膦副产亚磷酸溶液的产品质量，增强市场竞争力。 2. 规范行业生产，促进产业升级和绿色可持续发展。 3. 保障安全生产，提升企业产品质量，保证更优的产品和赢得市场。